Курс физики . Страница 374 (Добавлена 2012-05-26 21:13)
В формуле (230.1) не учтены энергия поступательного движения центра масс молекулы и энергия ядер атомов в молекуле. Первая из них не квантуется, поэтому ее изменения не могут привести к возникновению молекулярного спектра, а вторую можно не учитывать, если не рассматривать сверхтонкую структуру спектральных линий. Отношения Еэл : Екол : Евращ = 1 : : т/М, где т ? масса электрона, М ? величина, имеющая порядок массы ядер атомов в молекуле, т/М?10–5?10–3. Поэтому Еэл >> Екол >> Евращ. Доказано, что Еэл?1?10 эВ, Екол?10–2?10–1 эВ, Евращ ?10–5?10–3 эВ.
Каждая из входящих в выражение (230.1) энергий квантуется (ей соответствует набор дискретных уровней энергии) и определяется квантовыми числами. При переходе из одного энергетического состояния в другое поглощается или испускается энергия ?E=h?. При таких переходах одновременно изменяются энергия движения электронов, энергии колебаний н вращения. Из теории и эксперимента следует, что расстояние между вращательными уровнями энергии ?Eвращ гораздо меньше расстояния между колебательными уровнями ?Eкол которое, в свою очередь, меньше расстояния между электронными уровнями ?Eэл. На рис. 308 схематически представлены уровни энергии двухатомной молекулы (для примера рассмотрены только два электронных уровня — показаны жирными линиями).
Как будет показано в § 231, структура энергетических уровней молекул определяет их спектр излучения, возникающий при квантовых переходах между соответствующими энергетическими уровнями.
§ 231. Молекулярные спектры. Комбинационное рассеяние света
Строение молекул и свойства их энергетических уровней проявляются в молекулярных спектрах ? спектрах излучения (поглощения), возникающих при квантовых переходах между уровнями энергии молекул. Спектр излучения молекулы определяется структурой ее энергетических уровней и соответствующими правилами отбора (так, например, изменение квантовых чисел, соответствующих как колебательному, так и вращательному движению, должно быть равно ± 1).
Итак, при разных типах переходов между уровнями возникают различные типы молекулярных спектров. Частоты спектральных линий, испускаемых молекулами, могут соответствовать переходам с одного электронного уровня на другой (электронные спектры) или с одного колебательного (вращательного) уровня на другой (колебательные (вращательные) спектры). Кроме того, возможны и переходы с одними значениями ?Eкол и ?Eвращ на уровни, имеющие другие значения всех трех компонентов, в результате чего возникают электронно-колебательные и колебательно-вращательные спектры.
Предыдущая страница |
Следующая страница
|